PVC工業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀和市場前景怎么樣?
1.概述
聚氯乙烯[poly(vinyl chloride),PVC]是由氯乙烯單體經(jīng)自由基聚合反應(yīng)生成的熱塑性線形聚合物,分子式為-(CH2—CHCL)n-,是世界上最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的塑料品種之一。聚氯乙烯首次文獻(xiàn)記錄出現(xiàn)在1872 年,德國的E.Bauman發(fā)現(xiàn)盛有低黏度液體氯乙烯的玻璃封管暴露在陽光下會(huì)析出白色粉末。該粉末在130℃以上熔融并同時(shí)降解;1912年德國格金海電化廠的Fritz Klatte 開發(fā)了由乙炔和氫氯酸合成氯乙烯的可工業(yè)化工藝路線。
并在1915 年發(fā)現(xiàn)有機(jī)過氧化物可引發(fā)氯乙烯聚合;1935~1936 年德國法本(I.G.Farben)公司首先實(shí)現(xiàn)了PVC 的乳液法工業(yè)化生產(chǎn);194O年美國化學(xué)家Waldo Semon開發(fā)成功懸浮法PVC,制成了軟質(zhì)PVC浴簾,并在其所在的B.F.Goodrich 公司實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。20世紀(jì)50年代,法國saint Gobain公司發(fā)明了本體法PVC。
PVC工業(yè)品為白色或淺黃色粉末。相對密度1.36,氯含量56%~58%。PVC具有耐酸堿性、耐磨性、電絕緣性好以及難燃、自熄等優(yōu)點(diǎn)。但FVC 的熱穩(wěn)定性差,加熱至140℃即會(huì)分解釋放氯化氫,而通常加工溫度要在160~180℃以上,因此,進(jìn)行成型加工時(shí),必須加入熱穩(wěn)定劑。PVC軟化溫度低,使用溫度限在80℃以下。低相對分子質(zhì)量的PVC易溶于酮類。酯類和氯代烴類等溶劑,高相對分子質(zhì)量品種則難溶于上述溶劑。
工業(yè)上,用于合成PVC樹脂的氯乙烯單體可以通過石油或煤兩條不同原料路線生產(chǎn),所得的氯乙烯進(jìn)而可采用本體聚合、乳液聚合和懸浮聚合滌制得PVC,但一般多用懸浮法制得粉末狀樹脂,約占FVC總產(chǎn)量的80%,其次用乳液法制得糊狀樹脂。
PVC 樹脂的質(zhì)量以粒度和粒度分布、相對分子質(zhì)量和相對分子質(zhì)量分布,表觀密度,孔隙度、魚眼、熱穩(wěn)定性、色澤、雜質(zhì)含量及粉末自由流動(dòng)性等來表征。
PVC生產(chǎn)工藝成熟、成本低、較易加工成型,可用注塑、擠塑、中空成型、壓延成型、壓塑、旋轉(zhuǎn)成型、蘸塑等加工方法制成PVC制品。
2.PVC樹脂工業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀
PVC是世界五大通用塑料之一,在全球范圍內(nèi),PVC樹脂的需求量列于聚乙烯、聚丙烯之后居第3位;而在中國其消費(fèi)量已經(jīng)升至第一位。
近年,世界石油漲價(jià),給中國其消費(fèi)量已經(jīng)升至第一位。
近年,世界石油漲價(jià),給中國乙炔法PVC產(chǎn)能在短期內(nèi)得到了極大的擴(kuò)張。2005年我國PVC樹脂總產(chǎn)能約為8772kt/a,已經(jīng)超過美國,居世界第1位;2008年產(chǎn)能躍升到15810kt/a,繼續(xù)穩(wěn)居世界第一位。
中國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,特別是城市化和房地產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,使PVC建筑材料在中國獲得極大的發(fā)展機(jī)遇,其需求量大幅度增長;另外,交通運(yùn)輸、通信等領(lǐng)域?qū)勐纫蚁渲男枨笠渤矢咚僭鲩L態(tài)勢。中國PVC樹脂工業(yè)仍有較大的發(fā)展空間。
3.PVC制品工業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀
PVC制品可根據(jù)是否添加增塑劑及添加量的不同,分為硬質(zhì)、半硬質(zhì)和軟質(zhì)制品。軟質(zhì)PVC可用做電線電纜包覆和其他絕緣材料以及薄膜等,還可用于制造人造革、鞋底、泡沫塑料和軟管等;硬質(zhì)PVC(PVC-U)可用做建材(如板材、管道、門窗異型材、貯槽、吸收塔等),包裝制品(如瓶、盒、泡罩包裝、醫(yī)藥包裝等);此外,還有許多有待開發(fā)的應(yīng)用領(lǐng)域。
(1)PVC異型材
PVC異型材是PVC的一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域。PVC塑料門窗節(jié)能、節(jié)材、耐氣侯性及防腐性好,符合環(huán)保要求,降低能量損耗。由于PVC異型材本身熱導(dǎo)率小和異型材門窗的多腔室結(jié)構(gòu),它的保溫保冷性能優(yōu)異,如在建筑采暖領(lǐng)域,采用塑料門窗比采用普通鋼門窗能耗可節(jié)省17%左右。為此,PVC異型材門窗在建筑節(jié)能和減少二氧化碳排放方面獲得了越來越多的認(rèn)可。
PVC異型材在歐洲,尤其是德國,應(yīng)用較早,也較為普遍。西歐各國PVC消費(fèi)量的30%~60%用于門窗異型材。
日本為了削減二氧化碳排放量,正提倡使用絕熱效果好的PVC窗框;對現(xiàn)有舊房也提倡用PVC窗框改建,從而促進(jìn)了PVC異型材的增長。
日本獨(dú)棟住宅和公寓加在一起約有4700萬戶,如果全部采用PVC材料改建,每年可減排二氧化碳約35000kt,效果非常明顯,受到相關(guān)政府部門的關(guān)注。2006年開始,計(jì)劃大幅增加通過NEDO(新能源·產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合開發(fā)機(jī)構(gòu))的助成制度或預(yù)算。
綜上所述,在當(dāng)前全球防止氣候變暖的環(huán)境問題日益引起各國政要關(guān)注之時(shí),異型材門窗的應(yīng)用將有新的應(yīng)用潛力。
建筑是我國耗能的三大領(lǐng)域之一。建筑能耗占我國總能耗的約1/4,其中外墻保溫、屋頂隔熱、門窗散熱占房屋能源浪費(fèi)的50%,為此,冬季北方采暖、南方夏季制冷的建筑中國,能源浪費(fèi)很大。在建筑保溫性能上我國門窗能耗是發(fā)達(dá)國家的2.2倍,外墻能耗是發(fā)達(dá)國家的4倍。目前國家要求外墻熱導(dǎo)率從0.8~1.16W/(m·k)降至0.45~0.6W/(m·k),窗從3.5W/(m·k)降至2.8W/(m·k),節(jié)能型住宅耗標(biāo)煤由25.2kg/㎡降至8.82kg/㎡。這正是中國PVC建筑材料發(fā)揮特長的好機(jī)遇。
1990年前,中國塑鋼門窗占建筑門窗的比例不足1%,據(jù)輕工口統(tǒng)計(jì),1990年異型材的實(shí)際產(chǎn)量僅為13kt(另有統(tǒng)計(jì)為50kt);1993年塑鋼門窗占建筑門窗的比例也僅占3%,但是1996年的比例已達(dá)到5%~6%,1999年更達(dá)到15%;據(jù)中國建筑金屬結(jié)構(gòu)協(xié)會(huì)塑料門窗委員會(huì)估算,2001年,全國塑料門窗異型材行業(yè)生產(chǎn)能力已經(jīng)超過1600kt,型材產(chǎn)量接近1000kt,全國塑料門窗行業(yè)完成門窗產(chǎn)量1億平方米,進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化發(fā)展新階段。2005年,中國塑料異型材有生產(chǎn)企業(yè)350家,生產(chǎn)線4300條,總能力3550kt/a,生產(chǎn)量1800kt/a。2007年中國塑鋼門窗在建筑門窗中的市場占有率達(dá)到55%,異型材生產(chǎn)能力達(dá)到4000kt/a,生產(chǎn)量達(dá)2300kt/a。2008年,由于受國際金融危機(jī)、國際國內(nèi)應(yīng)用市場萎縮、出口退稅率降低、行業(yè)內(nèi)的無序競爭激烈以及房地產(chǎn)市場新建宅總量的萎縮等多方面因素的影響,國內(nèi)塑料異型材制品實(shí)際產(chǎn)量與預(yù)計(jì)產(chǎn)量相比縮減了約50萬噸。
(2)PVC管材
塑料管材是PVC的另一個(gè)主要應(yīng)用領(lǐng)域。塑料管材材料包括PVC、PE、PP、PB、ABS、PA和不飽和聚酯增強(qiáng)塑料等,其中,PVC-U為占第1位的材料。2003年全球范圍塑料管材用量2500kt,其中,PVC管材用量約占62%。
中國塑料管材生產(chǎn)廠家多達(dá)數(shù)千家,生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到4500kt,產(chǎn)量超過萬噸的企業(yè)就有100家左右。近年中國塑料管道行業(yè)的高速發(fā)展主要得益于需求的增長,市政及建筑給、排水管道為塑料管道的主要應(yīng)用領(lǐng)域,農(nóng)用(飲用水、灌排)管道業(yè)保持高速增長,市政排污、燃?xì)?、供暖、城市非開挖施工、工業(yè)、通信、電力、礦山等許多領(lǐng)域。
PVC管材中硬管(PVC-U)占絕大部分,約為90%,主要用于給水、排水和護(hù)套等用途。PVC-U管大約40%用于各種排水用途,其中以建筑物內(nèi)用管占大部分;30%左右用于給水領(lǐng)域;20%左右用于各種護(hù)套管。另有10%左右的軟管和復(fù)合軟管,主要用于輸送液體、粉體、氣體以及混合物等。
(3)PVC電線電纜
用于電線電纜的絕緣和護(hù)套材料有PVC、PE、交聯(lián)PE和橡膠等,其中,PVC具有價(jià)格低廉、阻燃性好、易加工、硬度可調(diào)節(jié)范圍廣、電絕緣性好、耐油、耐化學(xué)試劑等優(yōu)勢,使它長久以來成為電線電纜行業(yè)使用數(shù)量最多的塑料品種。但是,20世紀(jì)末以來,一些發(fā)達(dá)國家對PVC 材料以及PVC 電線電纜中使用的含鉛熱穩(wěn)定劑提出了疑問,有的國家甚至提出了全面禁止使用PVC 電纜的法令,從而影響了PVC 電線電纜行業(yè)的發(fā)展,生產(chǎn)有下降的趨勢。
世界電線電纜行業(yè)比較集中,至2006 年,經(jīng)過兼并重組等,世界最大的3家電線電纜企業(yè)是:意大利比瑞利電纜(Pirelicable) 公司,年銷售40億歐元;日本住友電纜公司,年銷售30億歐元;法國耐克森公司,年銷售25億歐元;3家企業(yè)占世界25%的市場份額。
中國電線電纜行業(yè)共有企業(yè)6000 家以上,其中規(guī)模企業(yè)2700 家以上;生產(chǎn)200多個(gè)品種,2500多個(gè)型號(hào)規(guī)格。2006年,中國電線電纜總銷售量達(dá)到貂00 億元,成為中國僅次于汽車行業(yè)的第二大行業(yè);生產(chǎn)量按價(jià)值計(jì),僅次于美國,居世界第二;產(chǎn)品品種滿足率已高達(dá)95%以上,國內(nèi)市場滿足率己高達(dá)90%以上。2007 年,國內(nèi)PVC電線電纜產(chǎn)量約700kt。
表1.8為近年中國電線電纜進(jìn)出口量(包括各種材料)一覽。由衷1.8可見,中國電線電纜出口量較大。
值得注意的是,盡管無鹵PE電線電纜取代PVC材料的呼聲越來越高,但由于PVC 的綜合性能較好,在短期內(nèi)取代可能性不大。要完全禁止PVC 的實(shí)驗(yàn)更是不現(xiàn)實(shí)的。開發(fā)新型不含鹵素和無鉛化的環(huán)保型電線電纜雖是發(fā)展方向,但是尚有不少技術(shù)問題有待解決。
(4)其他PVC軟制品
如前所述,PVC 塑料制品基本上分為硬質(zhì)制品和軟質(zhì)制品兩類。盡管電線、電纜屬于軟質(zhì)制品的范疇,但由于電線、電纜品種的特殊性,人們習(xí)慣上還是把電線、電纜品種單列。因此,按慣例本節(jié)介紹的軟質(zhì)PVC 制品盡管也是指PVC 電線、電纜外的品種,但應(yīng)注意,在PVC樹脂的消費(fèi)數(shù)據(jù)中還是包含了電線、電纜品種的。
目前,全球PVC 消費(fèi)以硬質(zhì)制品為主,硬質(zhì)制品已占PVC 樹脂總消費(fèi)量的59.83%,軟質(zhì)制品和其他占40.17%。國內(nèi)2008 年統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示,硬質(zhì)制品的比例已接近全球平均水平,軟質(zhì)制品消費(fèi)PVC樹脂約為3800kt。盡管軟質(zhì)制品的總量小于硬質(zhì)制品,但其中薄膜由于用途廣泛、出口量大,制造、使用歷史久遠(yuǎn),所以薄膜品種所占比例為15%以上,
位列第一,高于占12.4%比例的管材品種。但到目前為止,薄膜品種中除兒童玩具膜有國標(biāo)規(guī)定不得使用含鎘、含鉛助劑外 (指標(biāo)同RoHS指令),其中最大品種燈箱廣告膜和農(nóng)用大棚膜至今仍大量使用含鎘、含鉛熱穩(wěn)定劑。這兩類產(chǎn)品,燈箱廣告膜大量出口,而農(nóng)用大棚膜關(guān)系到食品安全,筆者在此呼吁,希望能得到生產(chǎn)商和用戶的高度關(guān)注。
4.對PVC工業(yè)的發(fā)展前景
我國PVC樹脂工業(yè)在全球范圍內(nèi)已取得產(chǎn)能,產(chǎn)量和消費(fèi)量三個(gè)第一,但從人均消費(fèi)量來看,在中國還有較大的發(fā)展空間。PVC人均消費(fèi)量,發(fā)達(dá)國家約為15~20kg/(年·人),而我國僅為6kg/(年·人)左右。據(jù)預(yù)測,未來十年或許更長時(shí)間全球PVC需求量將以每年4.1%比率增長,而中國將成為PVC 主要消費(fèi)國,其表觀消費(fèi)量增速將達(dá)到10%~15%。
PVC工業(yè)的發(fā)展曾因其可能對環(huán)境和健康有嚴(yán)重危害而受到影響。但是,近年來的大量調(diào)查研究表明,PVC 對環(huán)境和健康的危害,如二英、酸雨、重金屬及DOP環(huán)境荷爾蒙危害,并沒有像曾經(jīng)指出的那么嚴(yán)重,而更客觀的情況可能是,PVC 實(shí)際上比其他替代物對環(huán)境和健康更無害。
蘇格蘭愛丁堡地球生態(tài)協(xié)會(huì)已指出,大氣層中僅3%的氯化氫是由現(xiàn)代焚燒爐焚燒PVC廢棄物形成的,由它所形成的酸雨占總酸雨量的不到0.2%。實(shí)際上,大氣層中93%的氯化氫是由煤炭燃燒產(chǎn)生的,而且,形成酸雨的主要物質(zhì)其實(shí)是由傳統(tǒng)的燃料燃燒(如汽車尾氣、燃煤尾氣等)產(chǎn)生二氧化硫和二氧化氮而不是氯化氫. 美國紐約政府能源和發(fā)展局通過焚燒實(shí)驗(yàn)后發(fā)現(xiàn),城市固體垃圾中PVC 廢棄物含量與二囁英的形成其實(shí)沒有必然的聯(lián)系。
歐洲乙烯制品委員會(huì)的實(shí)驗(yàn)研究證明,廢棄PVC 制品不容易分解,即便有一定數(shù)量的增塑劑和穩(wěn)定劑能釋放到土壤中,但其釋放量極有限,對環(huán)境不會(huì)造成危害。研究結(jié)果還證明,在土壤中發(fā)現(xiàn)的氯乙烯不是由PVC分解產(chǎn)生的。因此,難分解的廢棄PVC制品完全可以和其他固體垃圾一起進(jìn)行掩埋處理而無害于環(huán)境。
一些環(huán)境學(xué)家正在以新的眼光看待PVC,即生產(chǎn)和加工PVC的能耗比其替代物要低40%左右,有利于降低“溫室效應(yīng)”。倫敦的學(xué)者約翰·愛克爾頓說“由于有利于節(jié)約能源,PVC有可能作為環(huán)境友好材料在21世紀(jì)再度興起。
近年,對PVC從防止氣候變暖、資源有效利用等視角進(jìn)行了重新評價(jià),結(jié)果表明PVC材料的科學(xué)、合理利用,是符合低碳經(jīng)濟(jì)原則的,也是對循環(huán)型社會(huì)建設(shè)有貢獻(xiàn)而需發(fā)展的品種之一。首先,與PE、PP、PS等塑料相比,PVC焚燒CO2排放少。
同樣重要的是,PVC分子中氧含量高達(dá)57%,意味著,與100%以石油為原料的其他通用樹脂相比,PVC消耗的石油資源要少得多。
綜上所述應(yīng)該可以預(yù)期,如果能夠有效解決熱穩(wěn)定劑及其他添加劑的環(huán)?;瘑栴},PVC工業(yè)還將具有寬廣的發(fā)展前景。